本节,简单说一下生物降解的问题。由于跨行,我也是理解的比较肤浅,若对生物降解感兴趣的同仁,可参阅相关专著或请教相关领域的行家。
植物油的生物降解过程,大体可以用以下四个步骤加以描述:
①甘油酯的水解:经酶促水解反应最终生成脂肪酸和甘油。
在上述反应中,起始反应在甘油三酯酶的作用下进行,为控速反应。第二和第三步反应是在甘油二酯酶和甘油单酯酶的作用下快速进行的。这种酶催化反应的最终产物是脂肪酸和甘油。
②脂肪酸的β-氧化分解。第一步的脂肪酸经活化成为脂肪酰CoA,即脂肪酰辅酶A,是活化了的脂肪酸,通过“β-氧化”(以羧基计第二个碳原子)断裂为许多乙酰CoA分子,CoA,即活化的乙酸。
③乙酰CoA分子进入TCA(三羧酸)循环,最终代谢分解为CO2和H2O,并释放出能量。如果大家对生命化学有所了解的话,有时候这个“三”也是很有意思的,比如ATP,三磷酸腺苷,就是我们人体内最主要的能量来源;还有我们经常讲到的甘油三酯等等。
④甘油的代谢。生成葡萄糖、CO2和H2O。
总之,生物降解润滑油的基本性能要求是:生物降解率大于60%;对水系无污染;不含氯元素;低毒性。而对于毒性的要求,以下表可见:
项目 | 单位 | 要求指标 | 试验方法 |
生物降解性能 min | % | 60 | ISO 14593 |
毒性 鱼敏感毒性 96h LC50 最小 水蚤敏感毒性 48h EC50 最小 细菌抑制性 3h EC50 最小 | mg/L mg/L mg/L | 100 100 100 | ISO 7346-2 ISO 6341 ISO 8192 |
生物降解的评定方法,大致有下列几种:
评定方法 | 水溶性油 | 非水溶性油 | 挥发性油 |
修订AFNOR法 | √ | ||
修订MITI法 | √ | √ | |
修订STURM法 | √ | √ | √ |
闭口瓶法 | √ | √ | √ |
修订OECD法 | √ | ||
CEC L-33-A-93 | √ |
修订STURM试验:将试验材料放入含矿物基质和菌落的试验瓶中,用不含CO2的空气暴气。生物降解后产生的CO2用BaCO3收集,对产生的CO2总量进行定量并计算理论上的CO2量。
CEC L-33-A-93:在无菌培养基上添加试料和微生物,进行需氧培养。结束后用CCl4抽出培养液,根据IR光谱中碳氢峰吸光度的变化确定降解率。
修订MITI试验:将试验材料放入含矿物基质和菌落的试验瓶中,使用封闭式氧消耗量自动测定仪测定生化需氧量BOD。生物降解率根据BOD和总需氧量的测定及化学物质残留浓度等辅助化学分析得出。